解除同居關係協議書有效，如果雙方同意解除同居關係，並對財產分割、子女撫養等問題達成協議的，可以簽訂解除同居關係協議書。未婚同居的解除同居關係只需要雙方協商即可。【法律依據】根據《民法典》第一百四十三條：具備下列條件的民事法律行爲有效：（一）行爲人具有相應的民事行爲能力；（二）意思表示真實；（三）不違反法律、行政法規的強制性規定，不違背公序良俗。
